viernes, 8 de marzo de 2013

Práctica No. 14. Electroquímica y fenómeno de corrosión.





Instituto Tecnológico y de Estudios Superiores de Monterrey
Campus Puebla


Práctica No. 14
Electroquímica y fenómeno de corrosión.

Responsable: Mtro. Víctor Hugo Blanco Lozano

Equipo No. 8
Grupo 2


Integrantes del equipo:
Stephania Díaz Lorenzo                    A00397831
Ana Laura Velázquez Gil                   A01325205
Omar Sánchez Jiménez                    A01324800
Jorge Armando Luna Morales           A01099726
Gabriela Rivera Hernández               A01325193

Objetivos



A través de la práctica que se desarrollará a continuación, se pretende analizar y trabajar con los diferentes fenómenos que involucran al campo de la química mejor conocido como electroquímica, con el fin de comprender  y aplicar diversos conceptos dentro del mismo a procesos industriales y en la generación y almacenamiento de energía.

Introducción


Se conoce como electroquímica a aquella parte de la ciencia química que se encarga del estudio de los procesos y factores que afectan el transporte de carga a través de la interface formada entre dos fases, generalmente un electrodo y una disolución en contacto con él.

(Universidad Autónoma de Madrid, 2013)

A su vez, conjuntamente con la electroquímica, se estudia otro fenómeno conocido, muy común dentro del mismo campo, llamado corrosión. La corrosión es un proceso, del cual su formación resulta muy frecuentemente sobre superficies metálicas con zonas anódicas y catódicas; recordando que dicho fenómeno siempre constará de la existencia de una zona anódica, otra catódica y un electrolito.

Una de las características de dicho proceso, es la pérdida del estado elemental del metal, retornando al mismo a un estado combinado de origen. Por lo tanto, se sabe que los componentes químicos de los materiales corroídos, son los mismos que constituyen a la composición química de los minerales.
(Universidad Autónoma de Nuevo León, 2013)

Dicha característica es la que se estará estudiando a continuación, durante el trabajo experimental de la práctica consiguiente. A su vez, se pretenderá introducirse un poco al área de la electroquímica, anteriormente mencionada, con el fin de comprender y profundizar cada vez más dichos procesos.


Consideraciones teóricas

La electroquímica es una parte de la química que se dedica a estudiar las reacciones asociadas con la corriente eléctrica que circula en un circuito.

Las dos formas de representar las reacciones electroquímicas son:
1) Reacción de reducción A + ne- → An-

Cuando la corriente eléctrica suministra electrones a la sustancia A, y

2) Reacción de oxidación B - ne- → Bn+

Cuando la corriente eléctrica sustrae electrones a la sustancia B.

En estas reacciones, A y B representan sustancias químicas, n es un número entero que se asocia al equivalente de carga que reacciona con las sustancias A y B; e- representa a los electrones que se insertan en la sustancia A o se retiran de la sustancia B, y los superíndices n- y n+ representan los números de carga eléctrica adquiridos por las sustancias A y B (el positivo representa una deficiencia y el negativo un exceso).

Cuando B tiene una carga positiva, Bn+, se llama catión, y cuando A tiene una negativa, An-, se llama anión. No hay que olvidar que la escritura de reacciones químicas, y por lo tanto de las electroquímicas, es una representación de las sustancias que se ponen en contacto con la carga eléctrica para reaccionar y producir una nueva sustancia.

Algunos dispositivos que funcionan cuando se llevan a cabo reacciones electroquímicas son las pilas o baterías utilizadas en el automóvil, relojes, teléfonos celulares, computadoras, entre otros. O cuando se hace una electrólisis y se deposita un metal sobre una superficie a partir de su forma iónica (metales disueltos).

La electroquímica es una disciplina muy versátil que puede ayudar a resolver innumerables problemas que van desde dispositivos que funcionan como fuentes alternas de energía (celdas de combustible) hasta unidades de proceso en las plantas de extracción y refinación de metales (celdas de electrólisis), pasando por procesos de corrosión. Otra aplicación importante de la electroquímica se da en el análisis químico, donde se hace uso de sensores electroquímicos cuyas mediciones se adquieren como diferencias de voltaje (potenciómetros) o corrientes eléctricas (amperímetros). De los sensores potenciométricos se puede mencionar el electrodo de pH y los de ion selectivo y en cuanto a los sensores amperométricos se destacan los electrodos inertes de carbón vítreo, platino y oro, que sólo sirven de soporte para reacciones de oxidación o de reducción.

Tipos de reacciones redox (según su espontaneidad).

·         Reacciones espontáneas (se produce energía eléctrica a partir de la energía liberada en una reacción química): Pilas voltaicas

·       Reacciones no espontáneas (se producen sustancias químicas a partir de energía eléctrica suministrada): Electrólisis

Electrolisis

Cuando la reacción redox no es espontánea en un sentido, podrá suceder si desde el exterior se suministran los electrones.

En el ejercicio D anterior en el que el electrodo de Magnesio hacía de ánodo y se oxidaba frente al de plata que hacía de cátodo formando una pila de f.e.m = 3,17 V, se puede forzar la formación de Mg(s) (reducción) si desde el exterior se suministran los 3,17 V que se necesitan vencer (por ejemplo usando una pila que proporcione mayor voltaje.

Aplicaciones:

·        Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energía.

·       Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metálico con una capa fina de otro metal:

Ejemplo: Zn2+ + 2 e → Zn (cincado) (en este caso los electrones los suministra la corriente eléctrica)

·         Producción de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio.

·         Producción de hidróxido de sodio, ácido clorídrico, clorato de sodio y clorato de potasio.


·         Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en soldaduras, etc. Ver más en hidrógeno diatómico.

·    La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.


·         La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio puro, oxígeno puro y agua.

·         La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.


·         La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una película delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.

Conducción electrolítica

Se denominan conductores de primera especie o electrónicos a los metales sólidos o fundidos y ciertas sales sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio) que conducen la corriente eléctrica sin experimentar alteración alguna. En estas sustancias, la conducción tiene lugar por emigración directa de los electrones a través del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado. Aquí, los átomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus lugares.

Los conductores de segunda especie o electrolíticos son los que experimentan transformación química al paso de la corriente eléctrica como las soluciones de electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y también algunas sales sólidas como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. 
La transferencia electrónica tiene lugar por migración iónica. Esta migración involucra no sólo una transferencia de electricidad sino también el transporte de materia de una parte a otra del conductor.

Además, el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre acompañado de cambios químicos en los electrodos que son muy característicos y específicos de las sustancias que componen el conductor y los electrodos.

Celda electroquímica

Una celda electroquímica simple contiene un par de electrodos de material inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos en una solución acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo conectado al lado negativo de la fuente se denomina cátodo y es aquel por el cual entran los electrones a la solución procedentes de la fuente, por ejemplo, una batería. Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la batería se denomina ánodo, por el cual salen los electrones de la solución y regresan a la batería.

Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el ánodo en donde se oxidan, mientras que los iones positivos o cationes van hacia el cátodo en donde se reducen. Como estas partículas están cargadas, su movimiento constituye una comente eléctrica. Los aniones se mueven hacia el ánodo y de aquí que los electrones son transportados por estos iones desde el cátodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el cátodo puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el ánodo, la migración de los cationes hacia el cátodo es equivalente al flujo de electrones en dirección opuesta. En consecuencia, el resultado neto de la migración es un desplazamiento de los electrones por la solución en la dirección de la corriente y cada ión transporta una parte de la comente total de electricidad a través de la solución. El proceso del paso de corriente por un conductor electrolítico con todos los cambios químicos y migratorios asociados, se denomina electrólisis.

Potencial de reducción.

Las pilas producen una diferencia de potencial (∆Epila) que puede considerarse como la diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la conforman.

∆Epila=Ecatodo-Eanodo


Consideraremos que cada semireacción de reducción viene dada por un potencial de reducción. Como en el cátodo se produce la reducción, en todas las pilas Ecatodo > Eánodo.
Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor tendencia a estar en su forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora.

¿Qué especie se reducirá?, Sencillamente, la que tenga un mayor potencial de reducción.

Corrosión.

Un problema muy importante es la corrosión de los metales; por ejemplo, el hierro:

·         Oxid. (Ánodo):

Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

·         Red. (Cátodo):

O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+:

4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l) → 2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Desarrollo

EXPERIMENTO 1. MONEDAS DE BRONCE, PLATA Y ORO.

Material

1 Espátula
1 Vaso de precipitados de 100ml
1 parrilla de calefacción
1 pinzas de depilar
1 agitador de vidrio
3 monedas de cobre

Sustancias

Zn granulado
Solución de NaOH al 5%

Procedimiento

Añadir una espátula de Zn granulado a una disolución de NaOH al 5% en peso contenida en un vaso de 50ml y calentar la mezcla hasta ebullición suavemente y controlada. Usando unas pinzas, colocar con cuidado una moneda de cobre que tenga la superficie brillante y observar lo que ocurre. En pocos minutos (sin dejar de calentar y agitando de vez en cuando), la moneda se coloreará de un blanco plateado. Sacar la moneda con las pinzas, lavarla con agua y colocarla en una placa caliente (en el termo-agitador) a una temperatura media. En pocos minutos, la moneda plateada se vuelve de color dorado.
Na OH al 5% en 50 ml




Se sumergió la moneda de cobre en la solución de Na OH al 5% y el resultado fue que después de cuatro minutos  esta comenzó a volverse plateada, se sacó y se lavó con agua destilada, luego se colocó sobre una placa caliente (en el termo agitador) y la moneda paso de plateada a dorada en 3 minutos.

Realizar las reacciones que ocurren

2NaOH+Zn+2H2O--------> Na2[Zn(OH)4] + H2

[ Na2 [Zn(OH)4]+ H2 ] 2+  + 2e´ ----à [ Na2[Zn(OH)4]+ H2 ]


EXPERIMENTO 2. ESCRITURA SIN TINTA.

Material

1 lámina de aluminio
2 trozos de papel filtro
1 trozo de papel normal
Alambre de cobre
1 trozo de varilla de vidrio
Fuente de 12 V DC

Sustancias

1.6g de KI
Agua destilada
Solución de almidón al 1%
Fenolftaleína

Procedimiento

Sobre la superficie metálica pegue (sólo un extremo) un “sándwich”, formado por papel filtro, papel normal y otro papel filtro.
Prepare un estilete con un alambre de cobre (de calibre 18 o más grueso) que atraviese un tubo de vidrio y se acabe en un horquilla.
Prepare una disolución con 1.6g de KI, 20ml de agua, 5 ml de solución de almidón al 1% preparar 20 mL. y 5 ml de fenolftaleína. Se empapan las tres capas de papel en esta disolución, se conecta el estilete y el aluminio a una fuente de 12 V DC (corriente continua), y se escribe en el papel desplazando el estilete.

Almidón



La mezcla de almidón y la fenolftaleína era transparente y al conectarse con una fuente de 12 V DC comenzó a aparecer una especie de “tinta” rosa, con la cual se hicieron dibujos en el papel  antes sumergido en la solución.


Realizar las reacciones que ocurren
(C20H14O4 + KI + C6H10O5)2e+  + 2e- →  C20H14O4 + KI + C6H10O5

Cuestionario


1. Calcule la F.E.M de la pila Zn - Cu si la concentración de la solución que constituye el ánodo de la misma es de 10 -3 (mol / L). ¿Qué tipos de electrodo constituyen esta pila?
2.- Ajuste redox en medio ácido
a) K2Cr2O7 + 2HI + 6HClO4 → Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O
b) 3Sb2S3 + 6HNO3 → Sb2O5 + 6NO2 + 9S + 3H2O
c)2 KIO3 + 2KI + 2H2SO4 → I2 + 2K2SO4 + 2H2O
d) K2Cr2O7 + 6HCl → CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
e)2 HClO +2 NaCl → NaClO + H2O + Cl2
g) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
3 Calcule el volumen de disolución de ácido hipocloroso 0,1 M que sería necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas atómicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
Cl2O ->CL2
n= p*v/R*T=(1*10)/(0.082*273)= 0.44 MOLES
1 mol Cl2O-> 1mol de Cl2
x moles de Cl2O->0.44 MOLES Cl2
moles Cl2O=0.44
se necesitarían 10 gramos de ClO2
4.- Ajuste redox en medio básico
a)MnO2 +KClO3 +KOH → K2MnO4 +KCl+H2O   b)Br2 +KOHKBr+KBrO3 +H2O;
c) KMnO4 + NH3 → KNO3 + MnO2 + KOH + H2O\
d) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
5.- Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M. ¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el MnO4pasa a Mn2+?
6.- Se realiza la electrólisis de un disolución de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el cátodo.
7.- Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolución 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolución 1 M de AgNO3 . ¿Qué electrodo actuará de cátodo y de ánodo y cuál será el voltaje de la pila correspondiente?
8.- Decir si será espontánea la siguiente reacción redox: Cl2(g) + 2 I(aq) → 2Cl(aq) + I2 (s)




Conclusión

Como conclusión, cabe destacar que se aprendió a utilizar el fenómeno de corrosión, y a comprender más acerca del campo que estudia el mismo, es decir, de la electroquímica. Asimismo, también se aplicaron diversos conceptos vistos anteriormente, y se utilizaron para la producción y almacenamiento de energía, el cual fue de gran utilidad en la resolución del experimento 2 de la práctica.


A su vez, el trabajo experimental realizado durante el laboratorio también ayudó a entender y discernir acerca del uso y aplicaciones de la electroquímica en un ámbito de vida cotidiana y su importancia dentro del mismo. 

Referencias


Universidad Autónoma de Nuevo León. Corrosión. Recuperado el 12 de marzo de 2013, de:


Universidad Autónoma de Madrid. Conceptos básicos de electroquímica. Recuperado el 12 de marzo de 2013, de:
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/Electroanalecc1.pdf